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鋰云母提鋰工藝:六種提鋰技術如何選擇?

發表于:2022-06-08 14:09:17 作者:Lynn 瀏覽次數:4623

近幾年,新能源發展勢頭強勁,說到新能源,作為鋰電池主要原料的鋰金屬自然是避不開的話題。2021年國內很多企業紛紛上馬新項目擴產鋰金屬,你是否也是其中之一呢。作為選礦行業的一員,鑫海可提供的鋰云母提鋰技術主要有六種,我們逐一介紹一下,并告訴您這六種提鋰工藝該如何選擇。

鋰云母

鋰在地球上存在的形式有鹽湖、鋰輝石礦、鋰云母礦。鋰云母是鉀和鋰的基性鋁硅酸鹽,屬云母類礦物中的一種,和鋰輝石一樣,也是鋰資源在自然界中的一種礦產形式。目前鋰云母提鋰技術主要有硫酸法、硫酸鹽焙燒法、石灰石法、氯化焙燒法、壓煮法、堿溶法等。

1.鋰云母提鋰工藝——硫酸法

硫酸法是鋰云母提鋰的主要方法之一,有硫酸焙燒浸漬法和硫酸浸出法兩種。

硫酸焙燒浸漬法:因焙燒溫度太高,導致能耗過高,并且鋰的提取率也較低,已經逐漸被鹽焙燒法所取代。

硫酸浸出法:該方法避免了高溫焙燒,能耗低,反應溫度低,是比較高效的提鋰工藝,廢渣量小。但該方法對鋰云母的細度有要求,鋰云母需要球磨達到一定的細度之后才能滿足浸出率的要求,且反應時間也比較長;浸出過程中,鋁會被大量溶出,需要除去大量的鋁,會造成鋰的較大損失;反應完成后殘留較多的硫酸,需要消耗大量的堿去中和殘留酸。

鋰云母在硫酸介質中需經歷三個反應階段:

一階段:溶液中的氫離子通過擴散作用到達原硅酸薄膜層表面并穿透原硅酸薄膜層,與鋰云母表面顆粒接觸;

二階段:氫離子與鋰云母顆粒反應生成可溶性的硫酸鹽硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀和硫酸鋁等;

三階段:可溶性的硫酸鹽通過擴散作用穿過原硅酸薄膜層到達邊界進入溶液。

硫酸法提鋰

2.鋰云母提鋰工藝——硫酸鹽焙燒選礦法

硫酸鹽焙燒方法主要是將鋰云母與硫酸鉀、硫酸鈉或硫酸鈣等硫酸鹽混合后在高溫下進行焙燒,其原理是高溫離子置換,即利用高溫破壞鋰云母的礦相結構,使鋰礦結構變得疏松,硫酸鹽中的鈉、鉀等與鋰云母中鋁硅酸鹽核靠邊的鋰離子發生高溫置換反應將鋰置換出來,轉變成可溶性的硫酸鋰,再用水或稀酸浸出后過濾,將鋰提取出來。

該方法適于處理各種鋰礦石,選別時礦物中的鋁幾乎不會被置換出來,浸出率高,工藝簡單。但要保障鋰的浸出率需要消耗較多的K2SO4,在高溫焙燒過程會有較多的氟和硫化物廢氣揮發,環境污染比較重。

3.鋰云母提鋰工藝——石灰石法

石灰石選礦法提鋰工藝,是將石灰石與鋰云母按一定的質量比混合,進入球磨機研磨到一定的細度,再經800~900℃高溫焙燒后浸出,得到含鋰溶液。該方法工藝簡單,但鋰礦物的浸出率較低,石灰石用量較大。

球磨機研磨

4.鋰云母提鋰工藝——氯化焙燒法

氯化焙燒方法是將鋰云母與氯化鈉和氯化鈣等氯化物按一定的比例混合,通過球磨機研磨,再在一定溫度下進行焙燒,將鋰云母中的鋰及其他有價金屬轉化為可溶性的氯化物,浸出后得到含鋰溶液。氯化焙燒法有高溫焙燒和中溫焙燒兩種。

高溫氯化焙燒:在高于堿金屬氯化物沸點的溫度下進行焙燒,焙燒過程堿金屬氯化物以氣態形式揮發并與雜質分離;

中溫氯化焙燒:在低于堿金屬氯化物沸點的溫度下焙燒,然后用水浸出得到含堿金屬氯化物的溶液。

該種方法使鋰的轉化率高、反應時間短、堿金屬回收率高、廢渣量少,但在焙燒過程中氯離子對儀器設備的腐蝕嚴重。

5.鋰云母提鋰工藝——壓煮選礦法

壓煮方法提取鋰礦物是先將鋰礦石進行焙燒脫氟,使礦相轉型,然后與碳酸鈉按一定的比例進行球磨機濕磨,然后在大于200℃和0.2~2MPa的壓力下反應,用Na離子將Li離子置換出來,往水浸出漿料中通入二氧化碳,使碳酸鋰轉化為可溶性碳酸氫鋰,固液分離后得到碳酸氫鋰溶液,加熱分解后得到碳酸鋰產品。

該方法工藝流程簡單,物料流通量較小,設備腐蝕小,能耗較低,但鋰礦物的回收率較低,反應條件苛刻,需要在高溫高壓下浸出,且消耗較多的二氧化碳氣體。

6.鋰云母提鋰工藝——堿溶選礦法

堿溶提取鋰礦石是將氫氧化鈉的濃溶液與鋰云母混合,在一定溫度和壓力下反應,使鋰云母被濃堿分解,生成鋁酸鹽和硅酸鹽的混合溶液,然后利用陽離子交換樹脂把混合溶液中的鋰和鉀等堿金屬離子交換至樹脂中,再用稀硫酸溶液把樹脂中的鋰和鉀離子置換出來得到鋰、鉀等堿金屬鹽的溶液,再用碳酸鈉濃溶液將鋰以碳酸鋰的形式沉淀出來,以提取鋰礦石。

該方法幾乎能完全溶解鋰云母,鋰的提取率接近100%,但濃堿廢液回收利用比較難。

鋰云母提鋰流程圖

近年云母提鋰成本有所下降

近幾年,云母提鋰行業的快速發展、技術水平不斷提升,使得鋰云母提鋰的成本一降再降,有了質的飛躍。成本的降低主要依靠核心工藝的優化和其它多想改進,目前國內四家大型的云母提鋰企業)的碳酸鋰完全成本已經降低至3.6-4.5 萬元/噸。而且就目前的形勢來看,提鋰成本依然有下降空間。

云母提鋰工藝技術水平不斷提升、成本又得到了有效控制,這就大大增加了投資者的利潤空間。而且,目前國內、國際市場對鋰金屬的需求量也是非常大,完全不用發愁銷路。你是否也動心了呢?如果您有云母提鋰的需求,請聯系鑫海礦裝!